Κατεύθυνση Οργανική Χημεία
Βιβλιοθήκη Σχολής Θετικών Επιστημών

2016-10-19

2016

Παπαθανασοπούλου Μυρτώ

Δημήτριος Γεωργιάδης Αναπλ. Καθηγητής

Διερεύνηση Διαστερεοεκλεκτικότητας κατά τη Σύνθεση Ρ1΄-Ισοξαζολυλο-Υποκατεστημένων Φωσφινικών Διπεπτιδίων μέσω Προσθήκης P-Michael

Ελληνικά

Investigation of Diastereoselectivity during the Synthesis of P1΄-Isoxazol Substituted Phosphinic Dipeptides via P-Michael Addition

Στην παρούσα εργασία έγινε διερεύνηση των δομικών παρα-γόντων και των συνθηκών
που επηρεάζουν την διαστερεοεκλεκτικότητα της αντίδρασης P-Michael
αμινοφωσφινικών οξέων με ακρυλικούς εστέρες, δηλαδή της βασικής αντίδρασης
σύνθεσης φωσφινικών διπεπτιδίων. Βρέθηκε ότι η παρουσία ισοξαζολικών δακτυλίων
στην P1΄ θέση ευνοεί υψηλές διαστερεοεκλεκτικότητες για το R,S ισομερές οι
οποίες βελτιστοποιούνται στην περίπτωση του βενζυλεστέρα (d.r.: 6:1). Τέτοιοι
δακτύλιοι έχουν μεγάλη βιολογική σημασία καθώς συναντώνται σε μια σειρά
αναστολέων ποικιλίας ενζύμων. Έπειτα από βελτιστοποίηση του διαλύτη και της
θερμοκρασίας διαπιστώθηκε ότι η διαστερεοεκλεκτικότητα μπορεί να αυξηθεί σε
18:1 σε DMF στους 4 C . Μετά από τον έλεγχο μιας ποικιλίας διαφορετικών
ακρυλικών εστέρων βρέθηκε ότι το d.r. μπορεί να αγγίξει την εντυπωσιακή τιμή
53:1 στην περίπτωση του διφαινυλομεθυ-λεστέρα εστέρα. Τέλος, παρατηρήθηκε για
πρώτη φορά σε τέτοιες δομές ένα έντονο φαινόμενο επιμερείωσης το οποίο ανάλογα
με τη φύση του εστέρα μπορεί να φτάσει και το ποσοστό 96%. Διατυπώνεται ένας
υποθετικός μηχανισμός ο οποίος περιλαμβάνει ένα κυκλικό ενδιάμεσο μεταξύ της
φωσφινικής και της καρβοξυλικής ομάδας. Τα αποτελέσματα αυτής της εργασίας
αναμένεται να αποτελέσουν τη βάση για μία γενική αξιόπιστη μέθοδο στερεοχημικού
ελέγχου της P1΄ θέσης φωσφινικών πεπτιδίων

Οργανική Σύνθεση, Στερεοεκλεκτικότητα, Επιμερείωση, P-Michael, Φωσφινικό οξύ

Ναι

1-8

Ναι

103

140

Δεν επιτρέπεται η πρόσβαση στο αρχείο.

https://pergamos.lib.uoa.gr/uoa/dl/object/1316829