Μονάδα:
Κατεύθυνση Ανόργανη Χημεία και ΤεχνολογίαΒιβλιοθήκη Σχολής Θετικών Επιστημών
Ημερομηνία κατάθεσης:
2018-02-12
Συγγραφέας:
Ζαρκαδούλας Αθανάσιος
Στοιχεία επταμελούς επιτροπής:
Χ. Μητσοπούλου, Καθηγήτρια, Τμήμα Χημείας, ΕΚΠΑ
Ι. Παπαευσταθίου, Αναπληρωτής Καθηγητής, Τμήμα Χημείας, ΕΚΠΑ
Π. Παρασκευοπούλου, Επίκουρη Καθηγήτρια, Τμήμα Χημείας, ΕΚΠΑ
Σ. Κοΐνης, Αναπληρωτής Καθηγητής, Τμήμα Χημείας, ΕΚΠΑ
Κ. Μεθενίτης, Αναπληρωτής Καθηγητής, Τμήμα Χημείας ΕΚΠΑ
Α. Χρυσανθόπουλος, Επίκουρος Καθηγητής, Τμήμα Χημείας, ΕΚΠΑ
Κ. Μπεθάνης, Επίκουρος Καθηγητής, Τμήμα Βιοτεχνολογίας, Γεωπονικό Πανεπιστήμιο Αθηνών
Πρωτότυπος Τίτλος:
Photocatalytic and electrocatalytic hydrogen production with dithiolene complexes
Γλώσσες διατριβής:
Αγγλικά
Μεταφρασμένος τίτλος:
Φωτοκαταλυτική και ηλεκτροκαταλυτική παραγωγή υδρογόνου με διθειολενικά σύμπλοκα
Περίληψη:
Η παρούσα διδακτορική διατριβή εκπονήθηκε στο Εργαστήριο Ανόργανης του Εθνικού και
Καποδιστριακού Πανεπιστημίου Αθηνών. Περιέχει βιβλιογραφική αναφορά στην εφαρμογή των διθειολενικών συμπλόκων ως καταλύτες στην ηλεκτροκαταλυτική παραγωγή υδρογόνου και μερικά βιομιμητικά υπερμοριακά συστήματα ομογενούς φωτοκαταλυτικής παραγωγής υδρογόνου. Στο πειραματικό μέρος, αναφέρεται η σύνθεση, ο χαρακτηρισμός και η μελέτη δις-διθειολενικών συμπλόκων του νικελίου. Αυτές οι ενώσεις έχουν παραπλήσιες δομικές και ηλεκτρονικές ιδιότητες που μπορούν να ρυθμιστούν ώστε να παρατηρηθούν συσχετισμοί δομής – δραστικότητας. Η πρώτη σειρά συμπλόκων είναι του τύπου [Ni(S2C2–p–C6H5–R)(S2C2–p–C6H5–R′)], όπου R = R′ = H, R = OMe και R′ = H, R = R′ = OMe. Απομονώθηκαν και επιλύθηκαν οι κρυσταλλικές δομές για τις ενώσεις με R = OMe και R′ = H και το μονοανιοντικό σύμπλοκο με τις ομάδες R = R′ = OMe. Η δεύτερη σειρά συμπλόκων περιέχει τα μονοανιοντικά σύμπλοκα (NBu4)[Ni(bdt)2], (NBu4)[Ni(tdt)2] και (NBu4)[Ni(mnt)2], όπου bdt, tdt, and mnt είναι 1,2–βενζοδιθειολάτο, τολουολο–3,4–διθειολάτο, και μαλεονιτριλο-διθειολάτο, αντίστοιχα. Το ετεροληπτικό σύμπλοκο (NBu4)[Ni(S2C2Ph2)(mnt)] παρασκευάστηκε και η κρυσταλλική του δομή επιλύθηκε, όπως επίσης και τα τρία αλκυλιωμένα και γεφυρωμένα σύμπλοκα [Ni(bdt)2C3], [Ni(S2C2Ph2)2C3] και [Ni(S2C2–p–C6H4OMe)2C3], όπου C3 είναι γέφυρα της μορφής –CH2CH2CH2–. Όλα τα σύμπλοκα χαρακτηρίστηκαν με φασματοσκοπικές και φυσικοχημικές
μεθόδους, όπως η φασματοσκοπία απορρόφησης, η φασματοσκοπία υπερύθρου, η
φασματοσκοπία μαγνητικού πυρηνικού συντονισμού και η κυκλική βολταμμετρία. Τα
αναφερθέντα σύμπλοκα εφαρμόστηκαν ως καταλύτες αναγωγής πρωτονίων σε οργανικούς
διαλύτες (Ν,Ν′-διμεθυλοφορμαμίδιο και ακετονιτρίλιο) με οργανικά οξέα (τριφθοροξικό οξύ κ.ά.).
Κύρια θεματική κατηγορία:
Θετικές Επιστήμες
Λέξεις-κλειδιά:
φωτοκατάλυση, ηλεκτροκατάλυση, διθειολένια, νικέλιο, υδρογόνο
Αρ. σελίδων ευρετηρίου:
15
Αρ. βιβλιογραφικών αναφορών:
166
