Στοιχεία επταμελούς επιτροπής:
Μερτής Κωνσταντίνος Ομοτ. Καθηγ., Κοϊνης Σπυρίδων Επικ. Καθηγ., Ψαρουδάκης Νικόλαος Επικ. Καθηγ.
Περίληψη:
Η αντίδραση ολεφινικής μετάθεσης καταλύεται από πληθώρα μονοπυρηνικών
συστημάτων. Παρ’όλα αυτά, υπάρχει ένας περιορισμένος αριθμός διμεταλλικών
συμπλόκων που επάγουν την εν λόγω αντίδραση. Στο πλαίσιο αυτό, άλατα των
ανιόντων [W2Cl8]4- [(W4W)4+, σ2π4δ2] και [W2Cl7(THF)2]- [(W3W)6+ , a’2e’4]
έχει αποδειχθεί ότι είναι πολύ αποτελεσματικοί απαρχητές για τις παραπάνω
αντιδράσεις. Σκοπός της παρούσας διατριβής είναι η σύνθεση και η μελέτη των
καταλυτικών ιδιοτήτων μιας σειράς αλάτων των ανάλογων ανιόντων [M2Cl8]n-
[(M4M)n+, σ2π4δ2; M=Mo, n=4, (1), M=Re, n=6, (2)] και [Mo2X9]3- [(Mo3Mo)6+, a’
2e’4 , X=Cl (3a), X=Br (3b), X=I (3c)].
Τα σύμπλοκα 1, 2, 3a παρασκευάστηκαν σύμφωνα με γνωστές βιβλιογραφικές
μεθόδους. Προσπάθειες να απομονωθούν τα καινούργια 3b,c είχαν ως αποτέλεσμα το
σχηματισμό μιγμάτων, από τα οποία το τριπυρηνικό [nBu4N]2[Mo3Br11] (4) και το
τετραπυρηνικό [nBu4N]2[Mo4OI12] (5) σύμπλοκο απομονώθηκαν και χαρακτηρίστηκαν
φασματοσκοπικά (IR, UV-Vis, CV, ES-MS) και κρυσταλλογραφικά.
Οι ενώσεις 1-4 δεν δρουν από μόνες τους ως απαρχητές, υπό διάφορες πειραματικές
συνθήκες. Κατά την ενεργοποίησή τους όμως με συγκαταλύτες επάγουν σε μικρή
απόδοση τον πολυμερισμό και κυκλοτριμερισμό φαινυλακετυλενίου (PA), καθώς και
τον ROMP συγκεκριμένων μονο- και δι- κυκλοολεφινών [νορβορνένιο (NBE),
νορβορναδιένιο (NBD), δικυκλοπενταδιένιο (DCPD), κυκλοπεντένιο (CPE)]. Τα
κυκλοτριμερή και πολυμερή χαρακτηρίστηκαν με τεχνικές IR και NMR .
Λέξεις-κλειδιά:
Πλειάδες, Πολυμερισμός αλκινίων, Μεταθετικος πολυμερισμός με διάνοιξη δακτυλίου, Μολυβδαίνιο, Ρήνιο
