Μονάδα:
Τομέας ΙΙΙ [Ανόργανη Χημεία – Ανόργανη Χημική Τεχνολογία – Περιβαλλοντική Χημεία]Βιβλιοθήκη Σχολής Θετικών Επιστημών
Ημερομηνία κατάθεσης:
2012-09-11
Συγγραφέας:
Τσακίρογλου Μεταξία
Στοιχεία επταμελούς επιτροπής:
Επικ. Καθηγητής κ. Ν. Ψαρουδάκης, (επιβλέπων), Ομότιμος Καθηγητής κ. Κ. Μερτής, Εντεταλμένος Ερευνητής Ε.Ι.Ε. κ. Ε. Σημαντήρας
Πρωτότυπος Τίτλος:
Μηχανιστικές και υπολογιστικές μελέτες καταλυτικών αντιδράσεων με πλειάδες των στοιχείων μετάπτωσης
Γλώσσες διατριβής:
Ελληνικά
Περίληψη:
Στη διατριβή αυτή μελετούμε με την βοήθεια DFT υπολογισμών την αντίδραση
πρωτονίωσης του μη γεφυρωμένου τετραπλού δεσμού μετάλλου – μετάλλου του
ανιόντος [Mo2Cl8]4- προς το σχηματισμό τριπλού δεσμού μετάλλου-μετάλλου στο
τριπλά γεφυρωμένο υδρίδιο του [Mo2(μ-H)(μ-Cl)2Cl6]3-.
Τα αντιδρώντα, προϊόντα, ενδιάμεσα και οι μεταβατικές καταστάσεις
προσδιορίζονται με βάση την ενέργεια της δυναμικής επιφάνειας. Οι υπολογισμοί
γίνονται τόσο απουσία όσο και παρουσία διαλύτη.
Υπολογίζονται τα πλήρη προφίλ των αντιδράσεων, ενώ γίνονται συγκρίσεις με τα
αντίστοιχα πειραματικά δεδομένα. Με τον τρόπο αυτόν διαλευκάνεται ο μηχανισμός
της αντίδρασης. Ο μηχανισμός αυτός περιλαμβάνει δυο στάδια.
Κατά το πρώτο στάδιο, που είναι το στάδιο που είναι και το καθοριστικό για την
ταχύτητα της αντίδρασης στάδιο, έχουμε την μεταφορά ενός Η+ από ένα οξώνιο στον
τετραπλό δεσμό. Το δεύτερο στάδιο, περιλαμβάνει μια εσωτερική αναδιάταξη των
ατόμων χλωρίου, η οποία είναι πολύ πιο γρήγορη σε σχέση με το πρώτο στάδιο.
Οι ενέργειες ενεργοποίησης υπολογίσθηκαν κατά μέσον όρο στα 19kcal/mol και
βρίσκονται σε πλήρη συμφωνία με τα πειραματικά δεδομένα.
Λέξεις-κλειδιά:
Θεωρία συναρτησοειδούς πυκνότητας, Σύμπλοκα του μολυβδαινίου, Πλειάδες, Πρωτονίωση, Μελέτη μηχανισμού αντίδρασης
Αρ. σελίδων ευρετηρίου:
1-7
Αρ. βιβλιογραφικών αναφορών:
62
