Κατεύθυνση Οργανική Χημεία
Βιβλιοθήκη Σχολής Θετικών Επιστημών

2014-12-09

2014

Σύψα Ανθή

Δημήτριος Γεωργιάδης, Επίκουρος Καθηγητής ΕΚΠΑ (Επιβλέπων Καθηγητής), Βικτωρία Μαγκριώτη, Λέκτορας ΕΚΠΑ, Γεώργιος Βουγιουκαλάκης, Λέκτορας ΕΚΠΑ

Συνθετική Προσέγγιση για την Διαστερεοεκλεκτική Ανάπτυξη Διαμορφωτικά Περιορισμένων Φωσφινικών Διπεπτιδίων

Ελληνικά

Synthetic Approach to the Diastereoselective Development of Conformationally Restricted Phosphinic Dipeptides

Η εισαγωγή δομικών στοιχείων που προκαλούν περιορισμό της διαμορφωτικής
ελευθερίας σε βιοδραστικά πεπτίδια ή ψευδοπεπτίδια, μπορεί να σταθεροποιήσει
συγκεκριμένες διαμορφώσεις των μορίων οι οποίες προσαρμόζονται ιδανικά στο
συμπληρωματικό ενεργό κέντρο ενός ενζύμου. Η βασικότερη δυσκολία που
παρουσιάζει η σύνθεση των δομών τύπου ΙΙ έγκειται στον στερεοχημικό έλεγχο των
3 στερεογονικών κέντρων του πενταμελούς καρβοκυκλικού δακτυλίου.
Στην παρούσα εργασία περιγράφεται ο σχεδιασμός και η σύνθεση φωσφινικών
πεπτιδίων περιορισμένης διαμορφωτικής ελευθερίας που φέρουν παράγωγα
υποκατεστημένης ψευδοπρολίνης στην P1΄ θέση. Η χρήση της οξαζολιδινόνης του
Evans που φέρει τη βενζυδρυλομάδα αποτελεί τον κύριο παράγοντα
διαστερεοεκλεκτικότητας στην αντίδραση αλλυλικής υποκατάστασης. Διερευνήθηκε
επίσης, η εισαγωγή δύο όμοιων R ομάδων στην 5-θέση της οξαζολιδινόνης 2, ή
αντίστοιχα η αντικατάσταση του Ο από S με στόχο την επίτευξη βελτιστης
διαστερεοεκλεκτικότητας κατά την αλλυλική υποκατάσταση και την 1,4-συζυγιακή
προσθήκη βινυλοχαλκομαγνησιακού αντιδραστηρίου. Τέλος, εξετάστηκε η συμπεριφορά
των ενώσεων του τύπου VII ως προς την απομάκρυνση του βοηθητικού μορίου
χειρικής επαγωγής και η σύνθεση ενός στερεοχημικά καθορισμένου πρόδρομου μορίου
με δυνατότητες ευρείας διαφοροποίησης.

Οργανική Σύνθεση, Περιορισμένη Διαμορφωτική Ελευθερία, Οξαζολιδινόνη, Θειαζολιδινόνη, Φωσφινικό οξύ

Ναι

1-10

Ναι

94

121

Δεν επιτρέπεται η πρόσβαση στο αρχείο.

https://pergamos.lib.uoa.gr/uoa/dl/object/1319869