Μονάδα:
Κατεύθυνση Οργανική ΧημείαΒιβλιοθήκη Σχολής Θετικών Επιστημών
Ημερομηνία κατάθεσης:
2017-03-17
Συγγραφέας:
Λιώρη Αγγελική-Σπυριδούλα
Στοιχεία επιβλεπόντων καθηγητών:
Γεώργιος Βουγιουκαλάκης, Επίκουρος Καθηγητής, Τμήμα Χημείας, ΕΚΠΑ
Πρωτότυπος Τίτλος:
Ενεργοποίηση δεσμών C-H καταλυόμενη από χαλκό και Ν-ετεροκυκλικά καρβένια με εφαρμογή στην αντίδραση Sonogashira και την καρβοξυλίωση τελικών αλκινίων
Γλώσσες εργασίας:
Ελληνικά
Μεταφρασμένος τίτλος:
Ενεργοποίηση δεσμών C-H καταλυόμενη από χαλκό και Ν-ετεροκυκλικά καρβένια με εφαρμογή στην αντίδραση Sonogashira και την καρβοξυλίωση τελικών αλκινίων
Περίληψη:
Ο δεσμός άνθρακα-υδρογόνου (C-H) είναι ο πλέον συνήθης δεσμός στις οργανικές ενώσεις. Ως εκ τούτου, καθίσταται ιδιαίτερα ελκυστικός στόχος για τον μετασχηματισμό του σε λειτουργικές ομάδες και την κατασκευή πολύτιμων μοριακών δομών. Κατά συνέπεια, η ενεργοποίηση του δεσμού άνθρακα-υδρογόνου, που αρχικά απλά προκάλεσε την περιέργεια των επιστημόνων, πλέον έχει εξελιχθεί από ενδιαφέρουσα ιδέα σε πολύτιμο και σύγχρονο εργαλείο της οργανικής σύνθεσης. Η ενεργοποίηση του δεσμού με τη χρήση χαλκού, ενός μετάλλου μη τοξικού, άφθονου και χαμηλού κόστους, τα τελευταία χρόνια έχει κεντρίσει το ενδιαφέρον των ερευνητών. Ταυτόχρονα, η χρήση των Ν-ετεροκυκλικών καρβενίων (N-Heterocyclic Carbenes, NHCs), που αποτελούν εξαιρετικής σημασίας μόρια και έχουν ευρύ φάσμα εφαρμογών, ως υποκαταστατών για την κατασκευή καταλυτικών συστημάτων στην ομογενή κατάλυση, συγκεντρώνει μεγάλο ενδιαφέρον. Στην παρούσα εργασία, στο πρώτο κεφάλαιο γίνεται η εισαγωγή στα Ν-ετεροκυκλικά καρβένια και ακολουθεί το κεφάλαιο εισαγωγής στην ενεργοποίηση του δεσμού άνθρακα-υδρογόνου. Στο τρίτο και τέταρτο κεφάλαιο γίνεται ανασκόπηση των αντιδράσεων καρβοξυλίωσης τελικών αλκινίων και της αντίδρασης Sonogashira.
Οι ερευνητικοί στόχοι της παρούσας εργασίας, οι οποίοι συζητούνται στα κεφάλαια πέντε έως και οκτώ, ήταν:
• Η σύνθεση μιας σειράς κορεσμένων συμμετρικών Ν-ετεροκυκλικών καρβενίων.
• Η σύνθεση μιας σειράς βιώσιμων, ομογενών καταλυτικών συστημάτων με κύριο μέταλλο το χαλκό και υποκαταστάτες Ν-ετεροκυκλικά καρβένια.
• Η αξιοποίηση του διοξειδίου του άνθρακα στη σύνθεση χημικών ενώσεων, πιο συγκεκριμένα στην καρβοξυλίωση τελικών αλκινίων (ενεργοποίηση διοξειδίου του άνθρακα).
• Η διασταυρούμενη σύζευξη Sonogashira, μεταξύ τελικών αλκινίων και αρυλαλογονιδίων που καταλύεται από καινοτόμα σύμπλοκα χαλκού και Ν-ετεροκυκλικών καρβενίων απουσία του υψηλού κόστους και τοξικού παλλαδίου.
Τέλος, στο ένατο κεφάλαιο παρατίθενται οι πειραματικές πορείες σύνθεσης των πρόδρομων αλάτων των Ν-ετεροκυκλικών καρβενίων, καθώς και των αντιδράσεων σύζευξης Sonogashira και καρβοξυλίωσης τελικών αλκινίων που πραγματοποιήθηκαν, όπως επίσης και τα αντίστοιχα φασματοσκοπικά δεδομένα.
Κύρια θεματική κατηγορία:
Θετικές Επιστήμες
Λέξεις-κλειδιά:
Ν-ετεροκυκλικά καρβένια, οργανική σύνθεση, ομογενής κατάλυση, σύμπλοκα μετάλλων μετάπτωσης, χαλκός, τελικά αλκίνια, αντίδραση διασταυρούμενης σύζευξης, αντίδραση Sonogashira, διοξείδιο του άνθρακα
Αρ. σελίδων ευρετηρίου:
12
Αρ. βιβλιογραφικών αναφορών:
181
