Μονάδα:
Κατεύθυνση Οργανική Σύνθεση και Εφαρμογές της στη Χημική ΒιομηχανίαΒιβλιοθήκη Σχολής Θετικών Επιστημών
Ημερομηνία κατάθεσης:
2020-10-14
Συγγραφέας:
Καλούμενου Ελένη
Στοιχεία επιβλεπόντων καθηγητών:
Δημήτριος Γεωργιάδης, Καθηγητής, Τμήμα Χημείας, Εθνικό και Καποδιστριακό Πανεπιστήμιο Αθηνών
Βικτωρία Μαγκριώτη, Αναπληρώτρια Καθηγήτρια, Εθνικό και Καποδιστριακό Πανεπιστήμιο Αθηνών
Χριστόφορος Κόκοτος, Αναπληρωτής Καθηγητής, Εθνικό και Καποδιστριακό Πανεπιστήμιο Αθηνών
Πρωτότυπος Τίτλος:
Διερεύνηση της Καταλυόμενης από οξύ Lewis Στερεοεκλεκτικής P-Mannich Αντίδρασης για τη Σύνθεση Φωσφινοδιπεπτιδίων
Γλώσσες εργασίας:
Ελληνικά
Μεταφρασμένος τίτλος:
Διερεύνηση της Καταλυόμενης από οξύ Lewis Στερεοεκλεκτικής P-Mannich Αντίδρασης για τη Σύνθεση Φωσφινοδιπεπτιδίων
Περίληψη:
Η αντίδραση P-Mannich αποτελεί ένα εξαιρετικά χρήσιμο συνθετικό εργαλείο στο πεδίο των σύνθεσης οργανοφωσφορικών ενώσεων αναλόγων αμινοξέων. Η επιτυχής έκβαση της αντίδρασης εξαρτάται από τη δραστικότητα των πυρηνόφιλων φωσφόρου, από την κατάσταση σθένους τους [Ρ(ΙΙΙ) ή Ρ(V)] και από τον χρησιμοποιούμενο τύπο κατάλυσης ο οποίος θα πρέπει να είναι συμβατός με τη σταθερότητα των συχνά ευαίσθητων Ρ-πυρηνόφιλων. Επιπροσθέτως, η στερεοεκλεκτική σύνθεση οργανοφωσφορικών αναλόγων αμινοφωσφινικών οξέων αποτελεί μια από μεγαλύτερες προκλήσεις στο πεδίο λόγω της σημασίας αυτών των ενώσεων ως δομικά τμήματα βιοδραστικών ενώσεων.
Πρόσφατα, αναπτύχθηκε από το εργαστήριο μας μια καταλυόμενη από οξύ μέθοδο σύνθεσης αμινοφωσφινικών οξέων, η οποία κάνει χρήση κυκλικών μικτών ανυδριτών, in situ παραγόμενων από β-φωσφινυλο προπιονικα οξέα. Η υψηλή δραστικότητα αυτών των ενδιαμέσων τα καθιστά εξαιρετικά συνθετικά ενδιάμεσα για τη σύνθεση αμινοφωσφινικών παραγώγων, και στη συγκεκριμένη περίπτωση φωσφινικών διπεπτιδίων, μιας τάξης ενώσεων που έχουν βρει ευρεία εφαρμογή στη σύνθεση φωσφινοπεπτιδικών ενζυμικών αναστολέων. Ως επέκταση της προαναφερθείσας μεθοδολογίας, στην παρούσα εργασία εξετάζεται η χρήση αυτών των ενδιαμέσων στη στερεοεκλεκτική αντίδραση Ρ-Μannich με χειρόμορφες ιμίνες. Η μέθοδος οδηγεί σε υψηλές στερεοεκλεκτικότητες (d.r. 90:10 έως >99:1) και επιτρέπει σε ένα βήμα την στερεοεκλεκτική συναρμογή του αμινοφωσφινικού τμήματος της Ρ1 θέσης φωσφινικών διπεπτιδίων, με βάση τις αρχές διαφοροποίησης τελικού-σταδίου. Τα προκαταρκτικά αποτελέσματα της παρούσας εργασίας αναμένεται να αποτελέσουν τη βάση για μια γενική και αξιόπιστη μέθοδο στερεοεκλεκτικής διαφοροποίησης τελικού σταδίου των αμινοφωσφινικών τμημάτων φωσφινοπεπτιδίων.
Κύρια θεματική κατηγορία:
Θετικές Επιστήμες
Λέξεις-κλειδιά:
Οργανική Σύνθεση, Διαφοροποίηση τελικού σταδίου, Φωσφινικό οξύ, Mannich, Ιμίνη
Αρ. σελίδων ευρετηρίου:
9
Αρ. βιβλιογραφικών αναφορών:
139
