Κατεύθυνση Ομογενής Κατάλυση
Βιβλιοθήκη Σχολής Θετικών Επιστημών

2017-03-27

2017

Μιχαηλίδου Αγάπη

Κυρίτσης Παναγιώτης, Αναπληρωτής Καθηγητής, Τμήμα Χημείας, ΕΚΠΑ

Μελέτη ετεροληπτικών συμπλόκων Cu(I) με ιμιδοδιφωσφινικους και διιμινικούς υποκαταστάτες ως φωτοευαισθητοποιητών σε ηλιακές κυψελίδες

Ελληνικά

Μελέτη ετεροληπτικών συμπλόκων Cu(I) με ιμιδοδιφωσφινικους και διιμινικούς υποκαταστάτες ως φωτοευαισθητοποιητών σε ηλιακές κυψελίδες

Σκοπός αυτής της εργασίας ήταν η σύνθεση, ο χαρακτηρισμός και η μελέτη συ-μπλόκων του Cu(I) ως φωτοευαισθητοποιητών για ηλιακές κυψελίδες τύπου Grätzel (DSSCs). Το σύμπλοκα τα οποία συντέθηκαν είναι ετεροληπτικά, με στό-χο να αξιοποιηθεί συνδυαστικός η ευεργετική επίδραση και των δύο τύπων υπο-καταστατών που συμπλέκονται με το κέντρο Cu(I). Οι υποκαταστάτες που χρησι-μοποιήθηκαν ήταν ιμιδοδιφωσφινικά ανιόντα του γενικού τύπου [(XPR2)(YPR2)N], X, Y = O, S, Se; R, R = Ph, iPr, οι οποίοι είναι χηλικοί και συ-μπλέκονται με το κεντρικό μεταλλικό κατιόν μέσω των ατόμων χαλκογόνου τους, (X,Y). Πιο συγκεκριμένα, χρησιμοποιήθηκαν οι εξής υποκαταστάτες: [(SPPh2)N(SPPh2)] (L2), [(SPPh2)N(OPPh2)] (L3) και [(SePiPr2)N(SePiPr2)] (L4). Η σύμπλεξη του μαλακού οξέος κατά Lewis Cu(I) μέσω των μαλακών υπο-καταστατών με άτομα δότες S και Se, καθιστά λιγότερο ευοξείδωτα τα αντίστοιχα σύμπλοκα. Ο δεύτερος τύπος υποκαταστατών ήταν ουδέτερες διιμίνες (N,N), όπως ο μεθυλικός εστέρας της 2,2-πυριδιλο-καρβοξυκινολίνης (L5), 4,4-(διφουραν-2-υλ)-6,6-διμέθυλο-2,2-διπυριδίνη (L6) και 6,6-διμεθυλο-2,2-διπυριδίνη-4,4-δικαρβοξυλικό οξύ (L7), οι οποίοι συμπλέκονται μέσω των ατό-μων αζώτου και φέρουν τις ομάδες πρόσδεσης στο TiO2 της ηλιακής κυψελίδας. Τα ετεροληπτικά σύμπλοκα που προέκυψαν από αυτό τον συνδυασμό ήταν ουδέ-τερα, του τύπου [Cu(I)(N,N)(X,Y)]. Στη συνέχεια έγινε χαρακτηρισμός των συ-μπλόκων με διάφορες φασματοσκοπικές τεχνικές όπως UV-vis, IR, και 1H/31P-NMR. Για τα σύμπλοκα [Cu(L2)(L5)] και [Cu(L2)(L6)] απομονώθηκαν επιτυχώς κατάλληλοι κρύσταλλοι για τον προσδιορισμό της δομής τους με κρυσταλλογρα-φία ακτινών - Χ. Για το σύμπλοκο [Cu(L2)(L6)] έγινε επιπλέον χαρακτηρισμός με φασματοσκοπία εκπομπής (φθορισμομετρία) και με την τεχνική της κυκλικής βολ-ταμετρίας. Τέλος, έγινε προκαταρκτική μελέτη του συμπλόκου [Cu(L2)(L6)] ως φωτοευαισθητοποιητή σε ηλιακή κυψελίδα, το οποίο εμφανίζει παρόμοια δραστι-κότητα με αυτή του ομοληπτικού [Cu(L6)2]PF6 συμπλόκου της βιβλιογραφίας.

Θετικές Επιστήμες

χαλκός, ιμιδοδιφωσφινικοί υποκαταστάτες, διιμινικοί υποκαταστάτες, φωτοευαισθητοποιητές

Ναι

2

Ναι

37

120

Δεν επιτρέπεται η πρόσβαση στο αρχείο. H πρόσβαση επιτρέπεται μόνο εντός του δικτύου του ΕΚΠΑ.

https://pergamos.lib.uoa.gr/uoa/dl/object/1442718